مطالعه هامت وارونگی نیتروژن درN فنیل آزیریدین ها به روش MP2

رکیب های نیتروژن سه ظرفیتی با وجود زوج الکترون آزاد روی نیتروژن دارای شکل به تقریب چهاروجهی هستند، به طوری که زوج الکترون یکی از موقعیت های چهاروجهی را اشغال می کند. همین امر سبب وارونگی این مولکول های چهاروجهی می شود. در این پژوهش، با استفاده از نرم افزار گوسین، فرایند وارونگی در مولکول N-فنیل آزیریدین و مشتق های به دست آمده از جایگزینی اتم هیدروژن با هشت گروه استخلافی گوناگون (F، Cl،Br ،CN ، 2NH، 2NO،OH و Me) در دو موقعیت پارا و متای حلقه فنیل مورد بررسی قرار گرفته است. ساختار هندسی بهینه حالت های اولیه و گذار از محاسبه های آغازین (ab initio) در سطح MP2 با استفاده از مجموعه پایه G*31-6 و در دو فازگازی و حلال دی کلرومتان به دست آمد و سپس اثرهای استخلاف های گوناگون بر روی پارامترهای سینتیکی مورد مطالعه قرار گرفت و به کمک معادله هامت، نمودارهای هامت رسم شد. با توجه به ثابت های سرعت به دست آمده و نمودارهای هامت می توان به این نتیجه رسید که گروه های استخلافی الکترون گیرنده سرعت وارونگی را به علت ربایش زوج الکترون ناپیوندی نیتروژن به سوی خود و در نتیجه به وجود آمدن یک جریان رزونانسی پایدار کننده، افزایش می دهند و بر عکس، استخلاف های الکترون دهنده سرعت وارونگی را کم می کنند. حالت گذار وارونگی مولکول N-فنیل آزیریدین با استخلاف 2NO در موقعیت پارا کم ترین انرژی فعال سازی را دارد.