جستجوی مقالات مرتبط با کلیدواژه « macroinitiato » در نشریات گروه « مهندسی شیمی، نفت و پلیمر »
تکرار جستجوی کلیدواژه «macroinitiato» در نشریات گروه «فنی و مهندسی»-
در پلیمرشدن رادیکالی انتقال اتم متیل آکریلات با درشت آغازگر پلی وینیل استات در محیط توده و دمای 90 °C تغییرات تبدیل واکنش ([Ln [M]0/[M به طور خطی با زمان افزایش یافت. مقدار ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری Kp app از شیب این تغییرات به دست آمد. این مقادیر برای محاسبه غلظت درشت رادیکال آزاد فعال در محیط واکنش استفاده شد. با افزایش غلظت کلرید مس II)غیرفعال کننده(مقادیر غلظت درشت رادیکال آزاد در محیط واکنش و ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری کاهش یافت.
با استفاده از معادلات سینتیکی و منحنی تجربی معکوس ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری با غلظت کلرید مس II ، مقادیر ثابت سرعت فعال شدن و نسبت ثابت سرعت غیرفعال شدن به آغاز به ترتیب L/mol.s و 2/576×10-4 و222 به دست آمد. وزن مولکولی متوسط عددی کوپلیمرهای قطعه ای حاصل با روش رنگ نگاری ژل تراوایی GPC با تبدیل واکنش به شکل خطی افزایش یافت که به طور تقریبی مشابه مقادیر نظری بود. افزون بر این، به دلیل رفتار کنترلی زنده در فرایند پلیمرشدن رادیکالی انتقال اتم با درشت آغازگر پلی وینیل استات، با افزایش درصد تبدیل واکنش مقدار توزیع وزن مولکولی کوپلیمرهای قطعه ای کاهش یافت. با افزایش)دو برابر(غلظت درشت آغازگر، کاتالیزور کلرید مس I و کاهش)نصف(غلظت مونومر متیل آکریلات در محیط واکنش، ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری و غلظت درشت رادیکال آزاد در محیط واکنش افزایش یافت. با افزایش غلظت درشت رادیکال در محیط واکنش و درنتیجه وقوع واکنش های اختتام، نسبت ثابت سرعت اختتام به تعادلی Kt/keq نیز برای مونومر متیل آکریلات مقدار 4/313×1020 به دست آمد. هم چنین، با افزایش غلظت درشت رادیکال آزاد و وقوع واکنش های اختتام، مقدار وزن مولکولی متوسط عددی کوپلیمرهای قطعه ای کاهش و توزیع وزن مولکولی آن پهن تر شدند.کلید واژگان: ثابت های سینتیکی, پلیمرشدن رادیکالی انتقال اتم, کوپلیمرهای قطعه ای, وزن مولکولی, درشت آغازگر}In atom transfer radical polymerization (ATRP) of methyl acrylate (MA) with polyvinyl acetate macroinitiator in bulk at 90°C the plots of Ln [M]0/[M] increased linearly with reaction time. The apparent propagation rate constant (kp app) of the reaction was obtained from the linear curve and used to calculate the free macroradical concentration ([R°]) in polymerization medium. The [R°] and also kp app values decreased with concentration of CuCl2 (deactivator). The slope and extrapolation values of the linear curve of (kp app)-1 versus CuCl2 concentrations and kinetic equations were used to calculate ka and kd/ki constants to be 2.576×10-4 M-1.s-1 and 222. The Mn values of block copolymers obtained by GPC were nearly in agreement with the theoretical values and increased linearly with conversion. Furthermore, PDI decreased with conversion due to the controlled/living behavior of the ATRP with PVAc macroinitiator. The kp app and [R°] values increased with catalyst and macroinitiator concentrations and also decreased with monomer concentration. The polymerization medium undergone termination reactions were attributed to increases of the macroradical concentration. The ratio of kt/Keq = 4.313×1020 was also calculated on the basis of Fischer equation. Furthermore, the Mn values of the block copolymers decreased with free macroradical concentration and the PDI values were also broadened due to termination reaction
Keywords: kinetic constants, atom transfer radical polymerization, block copolymers, molecular weight, macroinitiato}
- نتایج بر اساس تاریخ انتشار مرتب شده‌اند.
- کلیدواژه مورد نظر شما تنها در فیلد کلیدواژگان مقالات جستجو شده‌است. به منظور حذف نتایج غیر مرتبط، جستجو تنها در مقالات مجلاتی انجام شده که با مجله ماخذ هم موضوع هستند.
- در صورتی که می‌خواهید جستجو را در همه موضوعات و با شرایط دیگر تکرار کنید به صفحه جستجوی پیشرفته مجلات مراجعه کنید.
©2000-2024 magiran.com All Rights Reserved.